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钛设备防腐不能轻 视Br
在卤化物中,溴化物对钛来说是处于a~与I间的中间腐蚀介质,通常认为钛在氢溴酸中耐腐蚀性能比盐酸还好,而且含溴化物的工艺介质通常不会促使钛发生腐蚀。如PTA装置,以对二甲苯作原料,醋酸钴.锰作催化剂, HBr或四溴乙烯作促进剂,醋酸作溶剂,在185~200 C下氧化反应生成对苯二甲酸,从50年代开始工业化生产以来,关键设备使用钛材,国内外一直使用很好,正是利用钛在氧化性条件下高温溴化物溶液中不发生点腐蚀的优势。但在高温还原性条件下含溴化物介质钛是否会发生点腐蚀还有待分析。
[例]神户 制钢报道,在有机合成工业中有1台钛内衬的高压容器,工况为250 C含Br-醋酸溶液经1年使用发生了点腐蚀,腐蚀形貌为较浅的年轮状。经分析确认,只是纯度较高的G1Ti研磨部发生腐蚀,Gr2Ti与Gr3Ti 的不发生点蚀。研究了在NaBr溶液中纯钛的点蚀电位,发现在低温条件下主要是铁含量起支配作用,其含量越高点蚀电位越低,而在高温下却是氧含量越高,点蚀电位越高,
所以Gr1Ti由于含氧量低,故在高温下易弓起氧化膜缺陷而产生点蚀。因此在高温高压含溴化物有机合成工艺设备应采用较高氧含量的钛材,同时还要进行有效的预膜处理‘7]