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钛设备需重视r的侵蚀

发布日期:2019-07-28 作者: 点击:

钛设备需重视r的侵蚀

在卤化物中,碘化物是除氟化物外对钛腐蚀较强的介质通常认为对氢碘酸的耐腐蚀性能比盐酸还好。但实际上I的侵蚀性在卤素离子(除F~外)中是较有侵蚀性的,因为从钛的点蚀电位顺序来看,Cl>Br >I,CI的点蚀电位高达8 V ,钛不太可能产生点蚀,r的点蚀电位不到1 V,较易产生     点蚀,即侵蚀性顺序为:I- >Br > a~,尤其在高温还原性(无氧化剂)的酸性环境中,少量的r会吸附在钛氧化膜上,导致氧化膜的阳离子生成易溶的钛碘化物,钛碘化物又会发生水解作用,反应式为:

Ti+3I  TiL + 3e

Tils + 3H, O  H2 TiO3 + 3r +4H*

甲醇低压羰基合成醋酸生产中采用铑/碘化物作催化剂,选材试验中HI曾使钛发生腐蚀与氢脆。钛不能作该生产工艺的设备材料。而羰基合成生产的醋酸,虽然产品中去除了大部分I,但仍会有微量(约10X10-*)I,如将这种新鲜醋酸提供给PVA装置作原料,仍会导致钛制提浓塔与回收塔严重腐蚀。

钛设备.jpg

[例]川维 原采用乙醛氧化生产的醋酸作提浓塔原料,钛塔耐蚀性一-直很好,但改用羰基合成新鲜醋酸作原料却发生了严重腐蚀,塔板减海破裂掉落,定距系统簿如纸片,塔体表而粗化, 塔釜堆结白粉(TIO2)。腐蚀原因是因沸腾缺氧少水,腐蚀下来的Ti**因流动冲刷不能积聚,钝化膜无法修复而逐渐层层剥离腐蚀。使用回收醋酸作原料却基本不腐蚀,这是因为回收醋酸中含有一定的Tt*、Fe*作缓蚀剂,促进钛钝化膜再生


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