钛设备防腐应避免滞流沉积造成垢下腐蚀

钛设备防腐应避免滞流沉积造成垢下腐蚀

      由于工艺操作不正常等原因会产生物料滞流沉积，造成垢下腐蚀促使钛设备失效。垢下腐蚀实际上也属缝隙腐蚀。有关钛缝隙腐蚀原因，已有行家专著立说，在此不再赘述。

      [例1] SPC 乙醛装置催化剂再生器为衬胶衬砖的容器,但顶部出料口盖板原德国引进时采用T-0.2pd合金衬里,经7~8年使用后设备更新,因无法购到大直径的T-0. 2pd板、用TAz代用,在170 C含PdClz与CuCl的盐酸及乙醛溶液中，仅使用8个月发现腐蚀泄漏,经开罐检查，有大量沉积物堆积在钛板上,经光谱分析沉积物为铜与钯。说明该再生器工艺操作不稳定。原来介质中含有相当数量的Pd*与Cu2* ,氧化还原反应可不断循环，处于平衡，-旦pd*/Cu2*失控还原反应速率大于氧化反应速率，这样Pd*与Cu2*均相继由零价析出，在失去氧化性离子的还原性环境下，钛就遭到严重腐蚀,除了垢下发生腐蚀外，法兰密封面上也发生缝隙腐蚀。为防止这种腐蚀除稳定生产工艺严格控制Pd*/ Cu2*比例外，将盖板改为T- 0.3Mor0.8Ni合金衬里后情况得到根本改善。

       [例2]大庆石 化乙醛装置蒸馏塔下段连接差压表的钛制引压管三通,由蒸汽伴热达135 C，介质为16%乙醛与少量巴豆醛,余为水蒸汽,经7个月使用，发现三通焊口与母材各有-处穿孔经检测其余部位完好,对穿孔处能谱分析含有a ~ ,吸氢量达1 460 X10-* ,金相分析发现大量针状氢化物,从而认为该引压管三通处于介质滞流部位因温度较高，巴豆醛发生聚合反应造成结垢,垢下a-浓缩,pH降低，发生加速腐蚀,同时阴极反应产生的H*被钛吸收致脆而开裂穿孔。为防止垢下腐蚀,需定时用硝酸清洗除垢,同时改为热水伴热,可减少钛管中水分蒸发避免巴豆醛聚合结垢同。

     [例3]大安 盐厂真空制盐装置一效罐采用钛制列管式加热室，卤水温度115~135 C，运转1年发现泄漏。除部分由于酸洗除垢时使用铁器刮垢造成氢脆外，其它是由于在钛管中部结垢造成垢下腐蚀,以点蚀形式发展为穿孔,蚀孔附近氢含量>012%。